要想生产出高含量的硅锰合金,这些知识你必须掌握
硅锰合金是炼钢常用的复合脱氧剂,又是生产中,低碳锰铁和电硅热法生产金属锰的还原剂。
硅锰合金可在大中小型矿热炉内采取连续式操作进行冶炼。目前,世界上硅锰合金电炉正向大型化、全封闭的方向发展。
生产硅锰合金的原料有锰矿、富锰渣、硅石、焦炭。
生产硅锰合金可使用一种锰矿或几种锰矿(包括富锰渣)的混合矿。为保证炼出合格产品,矿石中的锰铁比和锰磷比应满足一定要求
所用的锰矿含锰越高,各项指标越好,图1为锰矿品位对硅锰合金技术经济指标的影响。锰矿中二氧化硅含量通常不受限制。采用含二氧化硅较高的锰矿(30~40%SiO2)来冶炼硅锰合金在技术上是允许的,在资源利用上是合理的。
锰矿中的杂质P2O5要低,P2O5使合金中磷含量升高。锰矿粒度一般为10~80mm,小于10mm不超过总量的10%。
对于硅石的要求,SiO2≥97%,P2O5<0.02,粒度10~40mm,不带泥土及杂物。
对于焦炭的要求,固定碳≥84%,灰分≤14%,焦炭粒度,一般中小电炉使用3~13mm,大电炉使用5~25mm。
对于石灰的要求与碳素锰铁对石灰的要求相同。
为了改善硅的还原,炉料中必须有足够的SiO2使在酸性渣中进行冶炼,渣中SiO2过高,会使排渣困难,通常冶炼硅锰合金的炉渣成分
锰的高价氧化物不稳定,受热后容易分解和被CO还原成低价的氧化物MnO,在1373K~1473K的温度区间,锰的高价氧化物已经分解或还原成MnO。MnO较稳定,只能用碳直接还原,由于炉料中SiO2较高,MnO在没开始还原时就与它反应成硅酸盐,富锰渣中的硅锰也是硅酸盐的形式存在,因此从MnO中还原锰的反应,实际上是液态炉渣的硅酸盐中进行还原的。
由于锰与碳组成稳定的化合物Mn3C,用碳还原MnO得到的不是纯锰,而是锰的化合物Mn3C。
炉料中的氧化铁比氧化锰容易还原,还原出来的铁与锰组成共熔体,大大改善了MnO的还原条件。
由于硅与锰生成比Mn3C更稳定地化合物MnSi,当硅遇到了Mn3C时,Mn3C中的碳被排挤出来,使合金含碳量下降被还原出来的硅越多,碳化物破坏得越彻底,合金的含碳量就越低。由于还原出来的硅与锰结合生成MnSi,从而改善了还原条件。
合金中的含硅量越低,SiO2的开始还原温度越低,例如,冶炼硅锰20时,SiO2开始还原温度为1763K,冶炼硅锰14时为1748K。
生产硅锰合金的工艺与生产碳素锰铁基本相同,但在炉况的掌握上比生产碳素锰铁要难些。为此在操作上更要求做到精心细致,正确的判断炉况和及时处理。
正常炉况的标志是电极插入深度合适,炉料均匀下沉,炉口冒火均匀,成分稳定和各项技术经济指标良好。准确的配料比是保证得到正常炉况的关键。
配料比中的主要问题是配碳量问题。当炉料中还原剂过多时,炉料导电性增强,电流上涨电极上抬,坩埚缩小,疵火塌料现象增多,炉口的外观和炼硅铁时的还原剂过多时有些相同,由于炉料中有过多的还原剂,二氧化硅还原较多因而合金中硅高。若还原剂过剩量太大,电极上抬很严重,炉底温度低,合金中硅含量反而下降。
当炉料中还原剂不足时,电极下插深,炉口火焰低,发暗,由于还原剂不足,渣中二氧化硅高,渣发粘,出铁时铁渣不分,合金中硅低碳高。
配碳量是根据公式计算出来的,但要把炉上的一些实际情况考虑进去。例如炉渣碱度大渣稀,出铁带走的生料多,配料量可以大些,又如旧的出铁口炉眼大,出铁时带走的焦炭多,配碳量也要大一些。
炉渣的碱度对硅锰合金的冶炼也有很大的影响。
碱度过高,成渣温度大大下降,炉内温度提不高,加之CaO与SiO2结合成硅酸盐,这些都使SiO2的还原困难,合金含硅量上不去。此外,碱度过高,炉渣过稀,出铁时带走的生料多,出铁口也容易烧坏,炉眼也不好堵,因此碱度太高是不好的。
碱度太低,渣发粘,排渣困难,排渣不彻底,容易引起翻渣,碱度太低,电阻大,炉渣的导电性大大下降,常常给不满负荷,因而炉温低,坩埚缩小,化料速度慢,生产率低。由于炉温低和渣发粘,SiO2还原发生困难,合金中硅低碳高,渣中跑锰多。
生产中可根据渣量和渣的流动性来判断炉渣碱度,正常冶炼时,每炉的渣量和铁量在一定范围内波动。若出渣过多,出铁较少,说明碱度高;若渣量少,流不出来,出铁口挂渣,说明碱度低。炉渣的流动性和碱度直接相关,渣稀,碱度就高、渣粘、碱度就低。
二氧化硅是较难还原的氧化物,它的还原程度与还原剂的用量特别是与炉温有关。因此,冶炼硅含量较高的硅锰合金除适当增加还原剂的用量外,关键是怎样提高炉内的温度。
我们知道,在连续冶炼法中,炉渣的熔点对炉温有很大的影响。在冶炼硅锰合金时,因为炉渣中的SiO2和M***240℃会组成低熔点的共晶体,而从MnSiO3中还原得到含硅20%的开始还原温度为1490℃,因此冶炼高硅硅锰合金的主要困难也是炉温问题。
锰矿的品位和块度对炉温是有影响的。锰矿含锰越高,渣量就少,炉温容易上去。锰矿块度大,透气性好,整个炉口冒火,料层均匀下沉。原料预热好,落入下部反应区时带入较多的热量,同时块度大,熔化很慢,成渣温度也高,这都有助于炉温的提高。
提高合金的含硅量,还要有一个合适的炉渣成分。生产实践指出,当碱度(CaO/ SiO2)在0.5~0.7之间,合金含硅量高。此外,炉渣中含有少量的(5~7%)MgO能大大改善炉渣的流动性,又利于炉温的提高,这都能促进SiO2的还原。
电极工作端的长度对炉温是有直接影响的。9000~12500KVA的电炉冶炼硅锰合金时电极的正常埋入深度为1.2~1.4米,工作电压为130~145V;3000~6000KVA的电炉冶炼硅锰合金时电极的正常埋入深度为600~800mm。
此外,如出铁口处炉壁变薄,出铁口炉眼太大造成出铁时淌生料严重,也都影响炉温的提高,从而影响合金中硅含量的提高。